Амиды

 

Амидами называют производные кислот, в которых гидроксильная группа заменена на аминогруппу. Амиды можно рассматривать также как ацильные производные аминов. По номенклатуре IUPAC названия амидов строятся из названия соответствующей кислоты заменой окончания -овая кислота на -амид:

Большинство амидов представляет собой бесцветные кристаллические вещества. Низшие гомологи растворимы в воде. Из-за наличия межмолекулярных водородных связей у них относительно высокие температуры кипения.

1. Получение амидов

Амиды могут быть получены из всех производных кислот.

1.1. Синтез амидов из карбоновых кислот

 

При нагревании сухих карбоксилатов аммония они отщепляют воду превращаясь в амиды:

 (60)

Упр. 41. Какой амид может быть получен при нагревании аммонийкарбоксилатов, образующихся из: (а) муравьиной кислоты и аммиака, (б) уксусной кислоты и метиламина, (в) адипиновой кислоты и аммиака, (г) уксусной кислоты и гексаметилендиамина, (д) адипиновой кислоты и метиламина.

Реакция часто проводится путем пропускания паров кислот вместе с аммиаком над дегидратирующими катализаторами.

На этой реакции основан промышленный процесс получения нейлона по схеме:

 адипиновая кислота гексаметилендиамин

n[-OOC(CH2)4COO- H3N+(CH2)6N+H3] -[-OCC(CH2)4CONH(CH2)6NH-]n¾ (61)

 нейлоновая соль нейлон 6,6

В лаборатории амиды чаще всего получают действием на аммиак или амины хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот:

Циклические ангидриды кислот реагируя с аммиаком превращаются в аммонийные соли амидокислот:

 (62)

фталевый ангидрид фталамат аммония фталамовая кислота

Нагревание амидокислот вызывает их дегидратацию с образованием имидов.

 (63)

 фталамовая кислота фталимид

Синтез фталимида из фталевого ангидрида, таким образом, сводится к следующей схеме:

 (64)

Аналогичным образом из ангидрида янтарной кислоты получают сукцинимид:

(65)

 ангидрид янтарной кислоты сукцинимид

Бромированием сукцинимида в разб. H2SO4 в присутствии NaBr в промышленности получают N-бромсукцинимид (NBS):

 (66)

Ранее мы уже встречались с N-бромсукцинимидом (NBS), как реагентом аллильного и бензильного галогенирования.

 

1.2. Получение амидов из оксимов перегруппировкой Бекмана

 

Наибольшее значение имеют продукты перегруппировки циклических оксимов - лактамы. Практическое применение эта реакция находит в синтезе капролактама, полимеризующегося в капрон:

 Фенол циклогексанол циклогексанон оксим циклогексанона

 (67)

 капролактам капрон

1.3. Получение амидов из сложных эфиров

Эта реакция имеет большое практическое значение. В промышленности из метилформиата и аммиака получают формамид:

 (68)

 формамид

Исходный метилформиат получают из метанола и окиси углерода:

 (69)

Технология процесса позволяет проводить реакцию так, чтобы сочетать образование метилформиата и его превращение в формамид.

 (70)

Формамид представляет собой бесцветную жидкость (Т.кип. 210,7 ОС) и используется как растворитель. Один из важнейших биполярных апротонных растворителей N,N-диметилформамид (ДМФА, Т.кип. 152 оС) получают из диметиламина и окиси углерода через метилформиат:

(71)

2. ............