Московская городская олимпиада по химии
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    Реферат
    
    C-, N-,O- ацилирование в органической химии
    
    ученика 10 класса
    общеобразовательной школю №1303
    (Химический лицей)
    
    Кондакова Николая
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    
    Москва, 1999
    
    
    
     Оглавление
     1. Введение 3 2. С-ацилирование 4 3. О-ацилирование 7 4. N-ацилирование 10 5. Список литературы 11
    
     Ацилирование - введение ацильной группы (ацила) RCO в молекулу органического соединения путем замещения атома водорода. В широком смысле ацилирование это замещение любого атома или группы атомов на ацила. В зависимости от атома к которому присоединяют ацил различают C-, N-, O-, S- ацилирование...
    (Химическая энциклопедия, том I, стр. 233).
    Реакции ацилирования находят широкое применение в современной органическом синтезе. Наиболее распространенными являются реакции С-, O- и N-ацилирования, с помощью которых получают соответственно кетоны, сложных эфиры или амиды.
    Частными случаями реакции ацилирования являются реакции формилирования (введение НСО-группы), ацетилирования (СН3СО-группы) и бензоилирования (С6Н5СО-группы).
    Несмотря на различия в методах проведения реакций, общим для всех вариантов ацилирования является реакция некого субстрата и ацилирующего агента, протекающая как правило по механизму электрофильного замещения. Наиболее распространенными ацилирующими агентами являются ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот.
     Реакции С-ацилирования
    Наиболее распространенной реакцией С-ацилирования является открытая еще в XIX веке реакция Фриделя-Крафтса. Механизм этой реакции достаточно долго оставался загадкой, однако теперь является точно установленным, что реакция протекает по механизму электрофильного замещения.
    Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду протекают по одному и тому же пути и начинаются с атаки электрофильной частицы (будь то катион или положительно заряженный конец сильнополяризованной связи) на ароматическую -электронную систему. При этом образуется резонансно стабилизированный неароматический -комплекс, или бензониевый ион. За этим следуют потеря протона и сопутствующая ей реароматизация с образованием соединения, в котором электрофильная частица заменила атом водорода у первоначально атакованного углерода.
    В случае реакции ацилирования в качестве ацилирующего агента как правило применяются ацилхлориды в присутствии кислот Льюиса (чаще всего хлорида алюминия). В таком случае реакция начинается с взаимодействия ацилхлорида с катализатором с образованием собственно электрофильного агента:
    
    Положение равновесия зависит от природы реагентов и от растворителя: высокая диэлектрическая проницаемость сдвигает равновесие в сторону образования карбениевого иона. ............