К истории вопроса.[1] Явление сверхпроводимости впервые наблюдал Камерлинг- Оннес в Лейдене в 1911 г., спустя три года после того, как им впервые был получен жидкий гелий. На рис.1 приведены результаты его экспериментов со ртутью. Следует обратить внимание на то, что температурный интервал, в котором сопротивление уменьшалось до нуля, чрезвычайно узок. Электрическое сопротивление в сверхпроводящем состоянии точно равно нулю или по крайней мере так близко к нулю, что не наблюдалось ослабления тока в сверхпроводящем кольце в течение более чем года вплоть до прекращения эксперимента. Уменьшение сверхпроводящего тока в соленоиде из Nb0,75Zr0,25 изучалось Файлом и Милсом, которые измеряли магнитное поле, создаваемое сверхпроводящим током, точным методом ЯМР. Они установили, что время спада сверхпроводящего тока составляет не менее 100000 лет. В некоторых сверхпроводящих материалах, особенно в тех, которые используются для сверхпроводящих магнитов, наблюдались конечные времена спада вследствие необратимых перераспределений магнитного потока в сверхпроводнике. Магнитные свойства сверхпроводников столь же нетривиальны, как и электрические свойства. Нулевое электрическое сопротивление достаточно хорошо характеризует сверхпроводящее состояние, но не может объяснить его магнитных свойств. Экспериментально обнаружено, что сверхпроводник в слабом магнитном поле будет вести себя как идеальный диамагнетик, в объеме которого магнитная индукция равна нулю. Если поместить образец в магнитное поле и охладить его ниже температуры перехода в сверхпроводящее состояние, то магнитный поток, первоначально пронизывающий образец, окажется вытолкнутым из него. Этот эффект называется эффектом Мейснера. Эти уникальные магнитные свойства играют важнейшую роль в описании сверхпроводящего состояния. Известно, что сверхпроводящее состояние представляет собой упорядоченное состояние электронов проводимости металла. Упорядочение заключается в том, что электроны, свободные выше температуры перехода в сверхпроводящее состояние, при охлаждении ниже этой температуры связываются в пары. Природа процесса образования электронных пар была впервые объяснена в 1957 г. Бардином, Купером и Шриффером. Многие металлические элементы периодической системы, а также сплавы, интерметаллические соединения и полупроводники могут переходить в сверхпроводящее состояние. Состав и свойства некоторых из них будут рассмотрены ниже. Таллийсодержащие высокотемпературные сверхпроводники, полученные в присутствии некоторых фторидов металлов.[2] Сравнительно небольшие плотности критических токов Jс оксидных высокотемпературных сверхпроводников (ВТСП) - одна из главных причин, сдерживающих их практическое применение. Поэтому поиски методов синтеза сверхпроводников с повышенными плотностями критических токов представляют несомненный интерес. Одним из путей повышения Jс оксидных ВТСП является введение в них различных модифицирующих добавок. Так, модифицирование таллийсодержащих ВТСП некоторыми металлоксидами приводит к улучшению критических параметров. Некоторое возрастание Jс обнаружено ранее нами [3,4] в таллий содержащих ВТСП, модифицированных тонкодисперсной платиной. Далее рассмотрим особенности синтеза, состав и свойства таллийсодержащих ВТСП, модифицированных смесью фторида бария с металлоксидами, образующимися непосредственно при твердофазном синтезе, который осуществлялся по схеме: Ba2 + xCa2Cu3Oy + 1/2 Tl2O3 + xMFn + 2NH4NO3 (868 - 872 ?C/10 - 20 мин) ==> Tl1223 + xBaF2 + xMO. Следует подчеркнуть, что избыток бария х необходим для сохранения стехиометрии сверхпроводящей фазы, так как образующийся в результате реакции фторид бария "уводит" его из системы. Синтез образцов фазы Tl1223, модифицированных различным количествами BaF2 и металлоксидов, осуществлялся введением в предварительно подготовленную шихту соответствующего количества (х) фторида металла, оксида таллия (III) и нитрата аммония. ............