Начала кондуктометрии
    Кондуктометрия занимается изучением электропроводности растворов. В этой области электрохимии принято оперировать 2-мя характерными величинами: удельной электропроводностью (k - каппа) и эквивалентной электропроводностью (l ). Поясним физический смысл этих величин.
    Удельной электропроводностью называется электропроводность электрического проводника площадью сечения 1 кв. метр и длиной 1 метр. Единицей измерения является Сименс на метр (См/м), хотя чаще используются и другие единицы измерения. Например, приборы, измеряющие удельную электропроводность, имеют обыкновение показывать результат в мкСм/см, а в различных справочниках встречается другая единица измерения - Ом-1м-1. (Этот факт не должен смущать, поскольку См/м = Ом-1м-1.)
    Эквивалентной электропроводностью называется удельная электропроводность 1н раствора электролита:
    l = k / C , (1) где С - концентрация электролита в г-экв/м3.
    Кондуктометрия располагает несколькими законами, знать которые крайне необходимо!
    
    1. В очень разбавленных растворах (предельно разбавленных) эквивалентная электропроводность (l0) является постоянной характеристикой раствора, не зависящей от изменения концентрации электролита. Говоря простым языком, это означает, что в разбавленных растворах электропроводность прямопропорциональна количеству заряженных частиц - ионов. Для растворов сильных электролитов область предельного разбавления простирается до концентрации 0,0001н, а с небольшой погрешностью можно считать границей предельного разбавления концентрацию 0,001н. Для расчетов в области больших концентраций существует формула Кольрауша, но ее нельзя использовать для прогноза, поскольку она носит явно эмпирический характер:
    l = l0 + K C 1/2, (2)
    где К - эмпирическая константа. (Более точно описывает свойства раствора формула Онзагера, но расчеты с ее применением очень сложны!)
    2. Предельная эквивалентная электропроводность раствора электролита равна сумме эквивалентных электропроводностей катиона и аниона:
    l0 = l0+ + l0-. (3)
    Пользуясь этим определением, легко сделать прогноз электропроводности любого раствора:
    k = (l0+ + l0-) С. (4)
    Например, удельная электропроводность 0,0005н раствора хлористого калия будет равна 6,505 10-6 Ом-1 м-1 (18 0С), поскольку 6,505 10-6 = (l0K + l0Cl) С =(0,00655 + 0,00646) 0,0005н. Полученный результат неплохо согласуется с экспериментальным значением 6,405 10-6 Ом-1 м-1.
    Не составляет труда рассчитать удельную электропроводность раствора, состоящего из смеси различных ионов:
    k = S l0i Ci . (5)
    (С справочными данными можно ознакомиться в таблице.)
    Однако, приведенные выше расчеты верны только для растворов сильных электролитов. Для слабых электролитов необходимы дополнительные расчеты, связанные с вычислением доли свободных ионов от общего ионов. За примером далеко ходить не надо. Например, эквивалентная электропроводность 0,0001н раствора уксусной кислоты составляет 0,0107 Ом-1 м2 г-экв-1 (18 0С). Расчет по формуле (3) дает величину 0,0349 Ом-1 м2 г-экв-1 (18 0С). В связи с такими большими различиями, нет сомнения в том, что необходимо ввести поправку на частичную диссоциацию молекул уксусной кислоты. ............