ПРОПИЛЕН Получение Пропилен наряду с этиленом и бутиленом относится к числу важнейших видов сырья современной нефтехимической промышленности. Разнообразие синтезов на основе пропилена является причиной быстрого увеличения объема производства этого продукта. Это наглядно иллюстрируется приведенными ниже данными (табл. 1) по планируемому производству пропилена в США , стране с самой мощной нефтехимической промышленностью. Значительное расширение производства пропилена намечается и в других промышленно развитых странах. Источником сырья для промышленного производства пропилена могут служить продукты переработки нефти, а также природные углеводородные газы. Пропилен получают различными методами: а) разделением газов нефтепереработки, содержащих олефины; б) пиролизом этана и пропана, содержащихся в газах нефтепереработки; в) пиролизом этана и высших алканов, выделенных из природного газа; г) пиролизом жидких углеводородов. Таблица 1 Планируемое производство мономеров в США (в тыс. т) Год Мономер 1955 1960 1975 Пропилен 707 925 1614 Бутилен 988 1121 2129 Этилен 1608 2356 4711 Под газами нефтепереработки подразумеваются газы первичной перегонки нефти, крекинга и риформинга. Их состав зависит от технологических параметров указанных процессов. При нефте-перегонке образуется 25-30% от общего количества газов нефтепереработки. Ниже приведен примерный состав газов (в мол.%), образующихся при переработке нефти на современном нефтеперерабатывающем заводе [2]: Инертные газы 4,1 Водород 6,1 Метан 39,1 Этилен 7,3 Пропилен 8,9 Этан 17,5 Пропан 9,4 Бутаны 2,6 Пентаны 1,4 Сероводород 3,0 Двуокись углерода 0,6 Пиролиз углеводородов природного газа или жидких углеводородных фракций, выделенных из нефти, протекает при температурах свыше 700° С. В ходе технологического процесса пиролиза в основном осуществляются следующие реакции: а) дегидрогенизация, характеризующаяся разрывом химической связи С-Н; б) деструкция, характеризующаяся разрывом связи С-С; в) реакции изомеризации; г) реакции типа синтезов - полимеризация, циклизация, реакции конденсации и т. п. Процессы дегидрогенизации и деструкции являются эндотермическими первичными, а все остальные - экзотермическими вторичными реакциями. При высоких температурах сначала разрывается химическая связь С-С, имеющая меньшую энергию связи (62,8 ккал/моль), чем связь С-Н. Энергия связи С-Н снижается при переходе от первичного к третичному атому углерода: энергия связи атома водорода с первичным атомом углерода составляет 87,0, со вторичным - 85,5 и с третичным - 83,0 ккал/моль . В зависимости от способа подвода тепла в реакционную зону различают следующие методы пиролиза углеводородов для получения пропилена: а) в трубчатых печах с наружным огневым обогревом; б) с применением в качестве теплоносителя перегретого водяного пара и дымовых газов; в) в регенеративных печах с неподвижной насадкой; г) в регенеративных печах с движущимся теплоносителем; д) окислительный пиролиз (так называемый автотермический процесс, не требующий подвода тепла извне). Наиболее распространенным методом получения пропилена является пиролиз нефтяного сырья в трубчатых печах. Это объясняется небольшими капитальными затратами на строительство трубчатых пиролизных установок и сравнительной простотой обслуживания. Для получения пропилена высокой степени чистоты, необходимой для химической переработки, производят разделение пиролизного газа на отдельные компоненты. ............