Способы получения сложных эфиров. Основные продукты и области их применения. Условия проведения реакции этерификации органических кислот со спиртами. Катализаторы процесса. Особенности технологического оформления реакционного узла этерификации.
1. Взаимодействие кислот со спиртами:
Это наиболее распространенный способ получения сложных эфиров.
2. Синтез сложных эфиров методом конденсации альдегидов:
Синтез сложных эфиров из альдегидов (реакция Тищенко) осуществляется в присутствии алкоголята алюминия, активированного хлоридом железа или, что лучше, хлоридом алюминия и окисью цинка. Данный метод имеет промышленное значение.
3. Присоединение органических кислот к алкенам:
4. Синтез сложных эфиров путем дегидрогенизации спиртов:
5. Получение сложных эфиров методом переэтерификации.
Данная реакция имеет две разновидности: реакция обмена между эфиром и спиртом спиртовыми радикалами (реакция алкоголиза):
и реакция обмена кислотными радикалами у спиртовой группы эфира:
6. Синтез эфиров из ангидридов кислот и спиртов:
7. Взаимодействие кетонов со спиртами:
8. Взаимодействие между галоидангидридами и спиртами:
9. Реакция между серебряными или калиевыми солями кислот и алифатическими галоидными производными:
10. Взаимодействие кислот с алифатическими диазосоединениями (в основном с диазометаном):
Основными продуктами реакции этерификации являются сложные эфиры, используемые в качестве растворителей, пластификаторов, синтетических смазочных масел и гидравлических жидкостей, душистых веществ, мономеров.
Этерификацию спиртов карбоновыми кислотами можно проводить в отсутствии катализатора, но в этом случае она протекает медленно и для достижения достаточной скорости требуется высокая температура (200-300ОС). Но когда примесь катализатора трудно отмывается, применяют именно некаталитический процесс. В присутствии кислотных катализаторов этерификация протекает при температуре 70-150ОС.
Наиболее распространенными катализаторами этерификации являются минеральные кислоты: серная, фосфорная. Могут использоваться бензолсульфокислота, толуолсульфокислота и т.д. Большую группу катализаторов составляют соли органических и неорганических кислот. Могут быть использованы в качестве катализаторов реакции этерификации: перекись титана, молибден на инертном носителе, активный этилат алюминия, алкоголяты титана и др. Все более широкое применение в качестве катализаторов получают ионообменные смолы.
Вариант 18
Реакции гидролиза. Получаемые продукты и области их применения. Основные гидролизующие агенты и катализаторы. Способы регулирования селективности в процессах гидролиза. Обосновать выбор реакторного узла для процесса жидкофазного гидролиза хлорпентана в аллиловые спирты.
Реакциями гидролиза называют процессы замещения или двойного обмена, протекающие под действием воды или щелочей. ............